Наше століття часто називають століттям синтетичної хімії. Дуже багато нових речовин одержала хімія за допомогою синтезу. Навчилася
вона одержувати і синтетичні волокна, тобто такі, основу яких складають
не природні високомолекулярні речовини, а синтетичні полімери. Одними з
перших синтетичних волокон стали відомі нейлон, анид і капрон. Речовини,
що утворять ці волокна, по своїй будівлі до деякої міри подібні з
білковими речовинами шовку. Молекули усіх волоком мають лінійна будівля
і складаються з повторюваних ланок. Такими ланками в молекулах целюлози
будуть залишки молекул глюкози. У молекулах білка натурального шовку,
вовни ланками є залишки амінокислот: H O O H2N–CH–C ; –N–CH– C– OH R R Будівля молекули білкової речовини шовки може бути виражено схемою: H O H O H O … –N–CH–C–N–CH– C–N–CH– C–… R R R Групи
атомів –CO–NH–, що з'єднують залишки амінокислот у таких молекулах,
називаються амидными групами, а зв'язку між атомами вуглецю й азоту в
них – амидными зв'язками. У молекулах, що утворять нейлон і
капрон, також маються амидные зв'язку між повторюваними групами атомів,
але ці повторювані групи атомів – ланки – відрізняються від тих, котрі
утворять молекулу природного білка. Нейлон готують з досить
простих органічних речовин – адиптиновой кислоти HOOC – (CH2)4 – COOH і
гексаметилендиамина H2N – (CH2)6 – NH2, що у свою чергу, одержують з
фенолу. При нагріванні спільно адиптиновой кислоти і
гексаметилендиамина утвориться грузла смола. Молекули вихідних речовин,
взаємодіючи один з одним, утворять нитковидні молекули нової речовини.
Ця реакція відбувається через те, що від кінця однієї молекули
відривається гідроксильна група. А від кінця іншої молекули – з
аминогруппы – атом водню. Група OH і атом водню утворять молекулу води
H2O, а залишки молекул органічних речовин за рахунок валентностей, що
звільнилися, з'єднуються один з одним у довгі ланцюги. Спрощено цей
процес можна зобразити наступною схемою: HO OH H H C–(CH2)4–C + N–(CH2)6–N + O O H H HO OH C–(CH2)4–C + … O O HO C–(CH2)4–C–N–(CH2)6–N–C–(CH2)4–C– … + nH2O ; O O H H O O Так з'єднується в ланцюг приблизно по сотні залишків молекул гексаметилендиамина й адиптиновой кислоти. Нагріту
грузлу смолу продавлюють через тонкі отвори фильеры. Охолоджувана
повітрям струмінь затвердевает, утворити волокно. Швидкість утворення
волокон тут дуже велика – 1000 м /хв. Далі волокна нейлону піддаються
розтягуванню на барабанах, що обертаються з різною швидкістю; при цьому
вони подовжуються в кілька разів. Молекули, що утворять їх, раніше як
би зморщені, випрямляються і розташовуються по осі волокна. Від цього
міцність волокна сильно зростає. Довгі ланцюжки молекул іншого
синтетичного волокна – капрону, що є винаходом радянських учених, -
побудовані з повторюваних ланок – залишків амінокапронової кислоти
NH2–(CH2)5–COOH. За рахунок аминогрупп і карбоксильных груп
різних молекул тут також встановлюється амидная зв'язок між ланками, що
видно з наступної схеми будівлі молекули капрону: O H O H O H2N–(CH2)5–C – N–(CH2)5–C – N–(CH2)5–C–… Технічний
спосіб одержання волокон капрону подібний зі способом одержання
нейлону. З капрону можна одержувати настільки тонкі волокна, що нитка
довжиною 9 км буде важити усього лише 6 р. Волокна нейлону
(анида) і капрону мають міцність, значно переважаюча міцність природних
і штучних волокон. Виробу з них мають багато й інших чудових
властивостей. Вони не гниють, не поїдаються міллю. Після прання вони
швидко сохнуть і легко приймають колишній вид. Ці вироби не
гигроскопичны і не знижують своєї міцності від вологи, як це
спостерігається в інших штучних волокон, навіть у натурального шовку. Дослідження
вчених привели до створення ряду нових волокон. У нашій країні, крім
анида і капрону, виробляються такі синтетичні волокна, як хлорин,
нітрон, лавсан, энант. До хлорину вчені підійшли в пошуках
волокна високої хімічної стійкості (розглянуті вище поліамідні волокна
хитливі стосовно кислот). Серед хімічно стійких полімерів був відомий
полівінілхлорид (поліхлорвініл): –CH2–CH– Cl n Однак
одержати волокно з нього виявилося справою складним. Адже щоб досягти
розташування молекул у визначеному напрямку, а без цього немає волокна,
необхідно полімер розплавити, тобто дати можливість молекулам його
вільно переміщатися, щоб потім у процесі формування перешикувати їхнє
розташування і закріпити в потрібному порядку. Тим часом
полівінілхлорид не можна розплавляти, тому що при нагріванні він
розкладається; важко знайти і придатний розчинник. Подібно тому як при
одержанні штучних волокон розчинність целюлози досягається за рахунок
її хімічної обробки. Удалося зробити розчинним і полівінілхлорид у
результаті його додаткового хлорування. Цю реакцію, дуже напоминающую
нам хлорування граничних вуглеводнів, можна виразити такою схемою: –CH2–CH–CH2–CH–CH2–CH–…+ nCl2 –CH2–CH–CH–CH–CH2–CH–…+nHCl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Високомолекулярний продукт хлорування утвориться у виді смоли, називаної також хлорином. Хлорин
розчиняють в ацетоні, розчин пропускають через фильеру у ванну з водою.
Ацетон при цьому розчиняється, і хлорин виділяється у виді тонких
волокон. Хлоринове волокно негорюче, на нього не діють ни
кислоти, ні лугу, якийсь час не діє навіть “царська горілка” – суміш
азотної і соляної кислот, що робить звичайно особливо сильну окисну дію. З
хлоринового волокна готують фільтрувальні тканини і прокладочный
матеріал для хімічних апаратів, спецодяг для робітників хімічної
промисловості, килими, лікувальна білизна і т.д. У списках
хімічно стійких волокон учені звернулися і до полімеру тефлону
(–CF2–CF2–)n вищому еталону хімічної інертності речовини, що перевершує
в цьому відношенні такі шляхетні метали, як чи золото платина. Тут
труднощі здавалися довгий час нездоланними: тефлон не вдавався
розчинити в жодному з відомих розчинників, не можна його і чи
розплавити навіть перевести в розм'якшений стан без розкладання. Однак
використання деяких прийомів формування дозволило останнім часом з
тефлону одержати волокна. Нітрон і лавсан не можуть суперничати
по хімічній стійкості з чи хлорином тефлоном, але в них є інші коштовні
властивості, що відкривають перед цими волокнами перспективу широкого
застосування. Вихідною речовиною для одержання волокна служить нітрил акрилової кислоти – акрилонитрил CH2–CH. CN Завдяки
наявності подвійного зв'язку між атомами вуглецю ця речовина легка
полимеризуется, утворити високомолекулярну смолу полиакрилонитрил (–CH2–CH–)n. CN Полімер розчиняють у відповідному розчиннику і формують волокно по мокрому способі, подібно віскозному волокну. Волокно
нітрон по зовнішньому вигляді схоже на вовну, воно дуже добре розчиняє
теплоту, досить міцно і перевершує інші волокна по світлостійкості. З
цього волокна готують тканини для костюмів і пальто, штучне хутро,
трикотажні вироби. Волокно лавсан по хімічній природі є поліефіром. Вихідні речовини для його одержання – двухосновная терефталевая кислота HOOC– –COOH і двохатомний спирт этиленгликоль HO–CH2–CH2–OH. При
відомих умовах ці речовини вступають між собою в реакцію етерифікації
так, що в кожного з них взаємодіють при цьому обидві функціональні
групи. У результаті утвориться високомолекулярна смола лавсан. Трохи
спрощуючи, процес цей можна зобразити так: O O O O C– –C + CH2–CH2 + C– –C + … OH OH HO OH HO OH O O O O C– –C C– –C + nH2O OH O–CH2–CH2–O … Подібні
реакції утворення полімерів, що йдуть з виділення низькомолекулярного
продукту, носять загальна назва реакцій поліконденсації, на відміну від
реакцій полімеризації, що йдуть без виділення побічного продукту і
сполуки, що є по істоті реакціями, (див. утворення нітрону). Одержувані
зі смоли лавсан волокна характеризуються великою міцністю, значною
стійкістю до високих температур, світлу й іншим реагентам. Тканини з
лавсану не мнуться і не втрачають згодом додану їм форму. У
нашій країні до Жовтневої революції існувала лише одна фабрика штучного
шовку, що працювала по віскозному способі, та й та припинила свою
роботу під час першої світової війни. При Радянській владі
промисловість штучних, а потім і синтетичних волокон одержала широкий
розвиток. Книга для читання по органічній хімії. Посібник для учнів. М., “Освіта”, 1975. |
|